有机硅柔软剂的发展历史可追溯至20世纪40年代。早在1940年，人们就尝试用二甲基二氯硅烷浸渍织物，以期获得某种防水效果[2]。但二甲基二氯硅烷使用过程中会释放出对人体及织物有害的氯化氢气体。1945年，人们又用甲基硅醇钠的碱性溶液浸渍织物，发现织物经弱酸处理，于110°C～120°C烘干后有良好的防水效果，但是高碱性浸渍液对织物有不良影响[3]。因此，上述两项技术均未被纺织工业所采用。
50年代左右含氢硅油出现后，Dow Corning公司[4]的研究人员以含氢硅油乳液整理织物，获得了好的防水效果。但含氢硅油在织物表面所形成的防水膜硬、脆、且易脱落。而加入甲基硅乳与含氢硅乳共混整理，则形成的防水膜柔软、手感好。这是一项有实际意义的发现，由此引发了人们对有机硅作为织物柔软剂的研究兴趣。近50年来聚硅氧烷的发展，特别是反应性、功能性聚硅氧烷的出现，已使得有机硅柔软剂异彩纷呈，广泛用于纤维与织物柔软整理、纺丝油剂、毛发调理剂及家用洗涤剂的复配等多个方面。
2.1第一代有机硅柔软剂
甲基硅油乳液(简称甲基硅乳)和甲基硅油与含氢硅油的共混乳液可称为第一代有机硅柔软剂。
制备方法：甲基硅油(粘度范围10～2×105cSt)、乳化剂和水用胶体磨研磨，直至形成白色稳定的乳液。
用法：一定含固量的甲基硅乳用水稀释配成工作浴液，织物一浸一轧或二浸二轧，100°C烘干，高温定型数秒。
甲基硅乳用于织物整理，在一定程度上能改善织物的手感与柔软平滑性，但甲基硅油与纤维之间只有物理吸附作用，硅油链间又不能交联成膜，所以整理的织物不耐洗。一般洗3~5次后织物的柔软性就基本消失。另外，甲基硅乳的贮存稳定性与抗剪切稳定性不好，贮存与使用过程中容易出现破乳、漂油现象。若在甲基硅乳中配入含氢硅乳，可使成膜性得到改善。
1950年到1970年这20年期间，纺织工业所用的有机硅柔软剂基本上都属于此类。目前这类产品因性能不好已被完全淘汰。
2.2第二代有机硅柔软剂羟基硅乳
羟基封端或主链中含硅羟基的聚二甲基硅氧烷乳液称为羟基硅乳。
由于其主链末端或中间的硅羟基有反应性，受热时能进行交联，也能与纤维素上的醇羟基脱水形成醚[5]，因此具有良好的成膜性和结合牢度。
制备方法有多种，但乳液聚合法是最主要的方法。1959年Dow Corning公司的Hyde等[6]首次申请了乳液聚合法制羟基硅乳的专利，但用其作柔软剂的应用报告则是Brooks[7]在1972年发表的。乳液聚合法制羟基硅乳[6,8,9]，所用的原料为D4(八甲基环四硅氧烷)、乳化剂和催化剂。制备时先将乳化剂溶于水中，再滴加入D4分散，然后用酸或碱引发聚合。反应温度70°C~90°C，反应时间8~10h。反应完成后中和以使酸、碱催化剂失去作用。
根据所用乳化剂的不同，羟基硅乳可分为阴离子、阳离子、复合离子及非离子四种类型。
2.2.1阴离子型羟基硅乳
以D4作原料、十二烷基苯磺酸作催化剂、阴离子表面活性剂如十二烷基苯磺酸钠作乳化剂、水为分散介质，80°C~90°C反应8h制得的硅乳[6]，即阴离子羟基硅乳。
阴离子羟基硅乳，相对分子质量大，稳定性较好，与阴离子树脂、助剂可混配使用，能使树脂用量减少20%~50%。稀释后用于织物的柔软整理，能在织物表面形成适度交联的有机硅薄膜，不仅可改善织物的手感，而且可使织物的抗撕裂强度提高，干态急、缓弹性分别由237.6°和270°提高到253.3°和287.3°，耐洗性达到15次。此外，阴离子羟基硅乳的整理浴液中配入少量的三甲氧基甲基硅烷效果会更好。
2.2.2阳离子羟基硅乳与复合离子型羟基硅乳
以D4作原料，阳离子表面活性剂如十二烷基二甲基苄基氯化铵或十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵作乳化剂，碱金属氢氧化物如KOH、NaOH作催化剂，经乳液聚合制得的羟基硅乳即阳离子羟基硅乳[8]。
阳离子羟基硅乳相对分子质量较小，稳定性较差，与阴离子树脂或助剂不能配伍使用，甚至工作浴液中少量的阴离子树脂也会导致它发生破乳漂油，所以应用上受到限制。但阳离子羟基硅乳整理织物的手感较阴离子羟基硅乳好，而且整理的织物滑爽、挺括、有较高的抗水性。
在乳液聚合配方中加入非离子表面活性剂，可改善阳离子羟基硅乳的稳定性和耐硬水性，使制得的硅乳能与2D树脂、氯化镁、荧光增白剂VBL等同浴使用。这种以非离子、阳离子表面活性剂作复合乳化剂制得的硅乳称为复合离子型硅乳，如D450g，新洁而灭3g，OP-10 2g，KOH(浓度10%)4.8g和H2O 100g在80°C~90°C聚合数小时制得的硅乳即属此类[9]。
2.2.3非离子羟基硅乳
以非离子表面活性剂OP、TX、AEO、Span、Tween等作乳化剂，经乳液聚合制得的羟基硅乳即非离子羟基硅乳[9]。
与阴、阳离子羟基硅乳相比，该硅乳不带电荷，因而使用过程稳定性更好、适应面广，所以许多公司都在大力开发研究。例如瑞士汽巴嘉基公司研制生产的Ultratex FSA就是一种相对分子质量在20万以上的非离子羟基硅乳[9]。据介绍，该硅乳的pH值为5，贮存稳定性在-10°C~25°C为一年，耐硬水、电解质和稀酸，与一般的纺织助剂有较好的相容性，用于织物整理，既能提高抗皱性、柔软平滑性，又不降低纤维强度和染色牢度，而且织物有洗可穿性。所以，在性能和应用方面比美国Dow Corning公司的阴离子羟基硅乳DC—1111又进了一步[9
